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        吹扫捕集-气相色谱/质谱法测定土壤中64种VOCs

        更新时间:2023-08-14       点击次数:5164

        前言

        挥发性有机物,常用VOCs表示, VOCs指在常温下,沸点50260的各种有机化合物。在我国,VOCs是指常温下饱和蒸汽压大于70 Pa、常压下沸点在260以下的有机化合物,或在20条件下,蒸汽压大于或者等于10 Pa且具有挥发性的全部有机化合物。常分为非甲烷碳氢化合物(简称NMHCs)、含氧有机化合物、卤代烃、含氮有机化合物、含硫有机化合物等几大类。VOCs参与大气环境中臭氧和二次气溶胶的形成,其对区域性大气臭氧污染、PM2.5污染具有重要的影响。大多数VOCs具有令人不适的特殊气味,并具有毒性、刺激性、致畸性和致癌作用,特别是苯、甲苯及甲醛等对人体健康会造成很大的伤害。VOCs是导致城市灰霾和光化学烟雾的重要前体物,主要来源于煤化工、石油化工、燃料涂料制造、溶剂制造与使用等过程。

        本方法参考《HJ 605-2011土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫补集气相色谱-质谱法》中的测试方法,使用玉米视频在线观看 PT2000 全自动固液吹扫捕集仪建立了土壤中64VOCs的检测方法,方法快速高效、灵敏、准确可靠。

        关键词

        PT2000 全自动固液吹扫捕集仪,HJ 605-2011,VOCs  


        1、仪器和设备

        1.1 PT2000全自动固液吹扫捕集仪,玉米视频在线观看公司;

        1.2 7890B-5977B气质联用仪,安捷伦公司;

        1.4 样品瓶: 40 mL棕色玻璃瓶,具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。

        1.5 容量瓶: A 级,50ml。

        2、试剂和材料

        2.1空白试剂水:二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水;

        2.2甲醇(色谱纯, Fisher Chemical);

        2.3标准贮备液: ρ=200μg/mL,国家标准物质;

        2.4内标标准溶液:ρ=125μg/mL,国家标准物质

        包括氟苯、氯苯-d51,4-二氯苯-d4,浓度均为125μg/mL。

        2.5 替代物标准溶液:ρ=200μg/mL,国家标准物质

                包括二溴氟甲烷、甲苯-d8 4-溴氟苯,浓度均为200μg/mL

        2.6 标准工作液(含替代物):ρ=10μg/mL

        3、测试过程

        3.1标准样品

                将5mL浓度为20ng/mL的水标液加入到40mL棕色玻璃瓶,加入磁力搅拌子。 

        3.2 加标样品

                称取5g土壤样品,放入40mL棕色玻璃瓶,再加入5mL浓度为20ng/mL的水标液,加入磁力搅拌子。加标浓度为20ug/kg。

        3.3 吹扫捕集条件

        表1 吹扫捕集条件

        就绪参数

        数值

        阀箱温度

        150 °C

        GC传输线温度

        150 °C

        土壤传输线温度

        150 ℃

        捕集阱就绪温度

        40 °C

        除湿阱就绪温度

        50 °C

        就绪流量

        10 mL/min

        土样阀箱温度

        100 ℃

        土杯温度

        45 ℃

        吹扫和干吹参数

        数值

        加水体积

        5.0 mL

        预热时间

        2.0 min

        预搅拌

        搅拌速度

        中速

        吹扫时搅拌

        吹扫时间

        11.0 min

        吹扫流量

        40 mL/min

        捕集阱干吹温度

        40 ℃

        干吹时间

        2.0 min

        干吹流量

        200 mL/min

        解析参数

        数值

        解析预加热温度

        245 ℃

        解析温度

        250 °C

        解析时间

        2.0 min

        排水流量

        250 mL/min

        烘烤参数

        数值

        捕集阱烘烤温度

        260 ℃

        除湿阱烘烤温度

        260 ℃

        烘烤时间

        8.0 min

        烘烤流量

        250mL/min

         

        3.4 GC-MS检测条件

        色谱柱:HP-5ms  30m*0.25mm*0.25μm;

        进样口温度:250℃;

        柱流速:1mL/min(恒流);

        进样方式:分流进样,分流比30:1;

        柱箱温度:35℃,保持4min,以5℃/min升温至125℃,保持0min

        后运行:280℃,5min。

        四极杆温度:150℃;离子源温度:230℃;传输线温度:290℃;

        扫描模式:全扫描(SCAN),扫描范围:m/z 35270 amu。

        4、实验结果

        4.1 目标化合物的SCAN色谱图

         

        1 64种目标物和3种内标物的混标SCAN色谱图

        4.2 土样加标回收率结果

        2为对浓度为20.0µg/kg 的土样加标样品分别进行了 6 次平行测定,得到本方法64种目标物和3种替代物的回收率及精密度结果如表2所示,回收率65.2%~110.6%,RSD2.0%~11.4%。 

        2 64种目标物和3种替代物回收率结果

        序号

        化合物名称

        RT/min

        回收率/%

        平均值/%

        RSD

        1

        2

        3

        4

        5

        6

        1

        氯甲烷

        1.555

        68.8

        70.0

        76.2

        68.1

        73.2

        62.7

        69.8

        6.6%

        2

        氯乙烯

        1.581

        112.8

        107.6

        112.9

        104.5

        116.7

        105.4

        110.0

        4.4%

        3

        氯乙烷

        1.671

        92.4

        95.6

        96.4

        93.0

        93.5

        82.5

        92.2

        5.4%

        4

        溴甲烷

        1.674

        101.7

        106.0

        104.5

        102.5

        103.5

        95.1

        102.2

        3.7%

        5

        三氯氟甲烷

        1.744

        100.1

        115.5

        119.2

        109.1

        121.2

        95.0

        110.0

        9.6%

        6

        顺式-1,2-二氯乙烯

        1.859

        102.8

        116.8

        119.6

        108.3

        109.4

        104.8

        110.3

        6.0%

        7

        碘*烷

        1.888

        75.2

        82.4

        75.6

        71.0

        73.5

        77.0

        75.8

        5.1%

        8

        二硫化碳

        1.964

        83.0

        92.2

        91.4

        80.9

        88.5

        88.4

        87.4

        5.2%

        9

        反式-1,2-二氯乙烯

        2.106

        90.7

        99.3

        98.3

        91.2

        90.9

        88.6

        93.2

        4.8%

        10

        1,1-二氯乙烷

        2.192

        93.5

        95.6

        97.7

        88.1

        94.1

        88.6

        92.9

        4.1%

        11

        氯丁二烯

        2.265

        92.2

        102.4

        100.2

        93.9

        91.0

        92.9

        95.4

        4.9%

        12

        2-丁酮

        2.311

        85.4

        85.4

        83.5

        81.8

        77.6

        96.0

        84.9

        7.2%

        13

        1, 1-二氯乙烯

        2.412

        92.4

        98.1

        96.4

        92.4

        91.7

        88.7

        93.3

        3.6%

        14

        2, 2-二氯丙烷

        2.467

        95.2

        99.0

        99.8

        98.0

        94.7

        96.5

        97.2

        2.1%

        15

        溴氯甲烷

        2.537

        95.0

        98.9

        97.6

        95.9

        95.1

        93.7

        96.0

        2.0%

        16

        二氯二氟甲烷

        2.583

        93.7

        98.7

        96.2

        93.9

        93.8

        90.7

        94.5

        2.9%

        17

        二溴氟甲烷 (SS)

        2.661

        93.3

        98.1

        96.9

        94.8

        93.9

        93.6

        95.1

        2.1%

        18

        1,1,1-三氯乙烷

        2.803

        96.5

        98.6

        99.7

        99.2

        93.5

        89.2

        96.1

        4.3%

        19

        1,1-二氯丙烯

        2.931

        97.1

        107.9

        104.3

        97.9

        96.5

        95.8

        99.9

        5.0%

        20

        1,2-二氯乙烷

        2.951

        98.7

        102.9

        100.7

        99.5

        99.6

        89.8

        98.5

        4.6%

        21

        3.026

        94.4

        101.7

        99.9

        95.7

        93.7

        99.3

        97.5

        3.4%

        22

        四氯化碳

        3.023

        102.1

        112.8

        109.9

        105.0

        104.1

        98.9

        105.4

        4.8%

        23

        三氯乙烯

        3.724

        91.9

        98.7

        98.4

        92.6

        92.0

        94.9

        94.8

        3.3%

        24

        1,2-二氯丙烷

        3.820

        93.2

        100.3

        96.8

        94.1

        94.8

        94.5

        95.6

        2.7%

        25

        二溴甲烷

        3.875

        94.1

        99.3

        96.8

        97.4

        98.0

        83.3

        94.8

        6.2%

        26

        一溴二氯甲烷

        4.097

        87.8

        93.8

        91.7

        89.3

        89.7

        79.7

        88.7

        5.5%

        27

        4-甲基-2-戊酮

        4.778

        97.7

        93.7

        97.1

        95.3

        90.2

        90.7

        94.1

        3.4%

        28

        -1,3-二氯丙烯

        4.798

        76.2

        84.9

        79.8

        74.0

        71.2

        79.1

        77.6

        6.2%

        29

        甲苯-D8 SS

        5.389

        93.6

        102.3

        102.1

        98.7

        97.7

        93.3

        98.0

        4.0%

        30

        甲苯

        5.516

        94.7

        104.0

        102.6

        98.5

        99.6

        93.2

        98.8

        4.3%

        31

        -1,3-二氯丙烯

        5.684

        80.3

        87.6

        85.2

        80.9

        78.1

        87.9

        83.3

        4.9%

        32

        1,1,2-三氯乙烷

        6.023

        116.3

        103.4

        102.2

        100.8

        103.4

        97.7

        104.0

        6.1%

        33

        1,3-二氯丙烷

        6.266

        119.6

        112.7

        118.8

        96.1

        97.0

        108.0

        108.7

        9.5%

        34

        四氯乙烯

        6.732

        91.0

        101.2

        98.9

        91.7

        91.3

        92.7

        94.4

        4.7%

        35

        二溴氯甲烷

        6.796

        96.3

        94.9

        94.8

        89.9

        92.9

        83.1

        92.0

        5.3%

        36

        1,2-二溴*烷

        7.091

        99.4

        103.4

        103.3

        99.8

        98.5

        88.9

        98.9

        5.4%

        37

        氯苯

        8.241

        99.3

        100.6

        97.9

        93.9

        97.7

        92.7

        97.0

        3.2%

        38

        1,1,2-三氯丙烷

        8.426

        97.7

        100.4

        98.0

        96.1

        96.0

        81.1

        94.9

        7.3%

        39

        1,1,1,2-四氯乙烷

        8.536

        98.8

        99.9

        99.9

        97.5

        97.9

        87.5

        96.9

        4.9%

        40

        乙苯

        8.733

        108.0

        116.5

        108.5

        104.7

        102.2

        93.3

        105.6

        7.3%

        41

        -二甲苯

        9.066

        96.8

        109.5

        106.0

        103.1

        99.6

        96.4

        101.9

        5.1%

        42

        -二甲苯

        9.118

        97.4

        98.6

        96.8

        85.2

        94.3

        91.7

        94.0

        5.3%

        43

        苯乙烯

        9.882

        88.1

        94.4

        91.1

        87.0

        83.7

        94.7

        89.8

        4.8%

        44

        -二甲苯

        9.879

        95.4

        101.6

        99.1

        96.0

        94.5

        93.1

        96.6

        3.3%

        45

        溴仿

        10.018

        92.0

        93.5

        90.3

        88.3

        88.9

        79.6

        88.8

        5.5%

        46

        异丙苯

        10.994

        100.2

        109.0

        106.8

        99.4

        97.8

        91.8

        100.8

        6.2%

        47

        1,1,2,2-四氯乙烷

        11.113

        108.2

        112.7

        108.3

        108.1

        103.4

        97.5

        106.4

        4.9%

        48

        4-溴氟苯 (SS

        11.211

        101.2

        112.3

        108.6

        83.2

        97.5

        88.8

        98.6

        11.4%

        49

        1,2,3-三氯丙烷

        11.211

        101.2

        112.3

        108.6

        83.2

        97.5

        90.8

        98.9

        11.0%

        50

        溴苯

        11.307

        98.4

        106.3

        101.8

        99.2

        94.3

        95.9

        99.3

        4.3%

        51

        2-氯甲苯

        11.990

        101.4

        109.8

        106.5

        100.6

        99.5

        93.7

        101.9

        5.5%

        52

        正丙苯

        12.062

        108.0

        113.6

        111.4

        102.6

        101.2

        95.3

        105.3

        6.5%

        53

        4-氯甲苯

        12.274

        93.4

        109.5

        106.3

        99.5

        98.4

        94.5

        100.3

        6.4%

        54

        1,3,5-三甲基苯

        12.642

        98.1

        105.9

        103.6

        96.8

        95.8

        93.0

        98.9

        5.0%

        55

        叔丁基苯

        13.380

        99.3

        109.0

        107.5

        99.7

        99.5

        93.1

        101.3

        5.8%

        56

        1,2,4-三甲基苯

        13.499

        109.8

        116.6

        115.4

        107.9

        107.5

        103.3

        110.1

        4.6%

        57

        1,2-二氯苯

        13.942

        99.7

        102.5

        101.5

        92.8

        91.6

        93.3

        96.9

        5.0%

        58

        仲丁基苯

        14.005

        93.3

        103.9

        101.6

        93.3

        92.0

        87.8

        95.3

        6.4%

        59

        1,4-二氯苯

        14.292

        93.1

        98.7

        95.9

        89.5

        89.4

        92.3

        93.1

        3.9%

        60

        4-异丙基甲苯

        14.555

        109.0

        119.7

        117.7

        107.5

        107.2

        102.3

        110.6

        6.1%

        61

        1,3-二氯苯

        14.862

        93.3

        96.7

        95.0

        89.5

        89.0

        82.7

        91.0

        5.6%

        62

        正丁基苯

        15.592

        95.2

        107.1

        105.5

        95.4

        91.5

        88.0

        97.1

        7.8%

        63

        1,2-二溴-3-氯丙烷

        16.869

        101.4

        101.9

        98.0

        97.1

        93.7

        94.1

        97.7

        3.6%

        64

        1,2,4-三氯苯

        19.498

        72.2

        83.3

        82.6

        74.2

        72.4

        72.1

        76.1

        7.0%

        65

        19.781

        89.4

        92.0

        96.7

        93.5

        84.4

        88.7

        90.8

        4.7%

        66

        六氯丁二烯

        20.375

        69.9

        79.7

        73.1

        69.0

        64.7

        64.2

        70.1

        8.2%

        67

        1,2,3-三氯苯

        20.459

        63.7

        69.1

        67.6

        65.2

        60.2

        65.6

        65.2

        4.8%

         



        5、
        结果与讨论

        实验使用了玉米视频在线观看 PT2000全自动固液吹扫捕集仪,参考《HJ 605-2011土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫补集气相色谱-质谱法》,建立了土壤中挥发性有机物的测定方法。方法得到的64种目标物和3种替代物回收率为65.2%~110.6%,RSD2.0%~11.4%,*HJ 605-2011中相应的要求。

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